| 自1969年國際電磁兼容討論會上,電磁輻射被列為必須控制的環境污染物起,人們對電磁輻射污染本質的認識不斷深入,安全標準也在不斷修訂和完善,防護措施不斷加強,其中之一就是研製開發高效的人體防護材料——屏蔽織物,從而進行個體防範。 |
屏蔽織物除具有服用性能以外,還兼有良好的導電性和導磁性,它是通過物理和化學的方法,把導電和導磁物質賦予織物之內,並使織物仍然保留原來風格。
屏蔽織物選用的基材和功能物質
現在,國內外的屏蔽織物的基材有棉、蠶絲、麻、粘膠纖維、維綸、滌棉、純滌、尼龍、綸、棉、毛、氧化纖維、碳纖維、合成導電高分子纖維和少數無機纖維等。使用最多的功能材料仍是導電材料、導磁材料和超導材料,納米材料也是很好的功能材料,是今後研發的熱點。
其中,鐵氧體對30~500MHz的電磁波有較好的吸收性;羥基鐵、鐵淦氧粉是一種較好的吸波材料;鈮酸鋰和某些稀有金屬也是較好的吸波材料;納米材料有較好的吸波性,有待研發;石墨和碳黑也是應用較廣的吸波材料;鋼有導磁性,也有保磁性,常被用來製永磁體。
 屏蔽織物加工步驟。 | 屏蔽織物的製備方法
金屬絲的混編織 金屬絲和服用紗(線)混編織物是第一代屏蔽織物,金屬絲主要由鎳、銅、鋁、不鏽鋼和合金製造,個別場合還採用鍍銀銅絲和銀絲,也有的使用鉛絲。織物的手感較硬並厚重,表面粗糙,服用性差。
應用方面,該種織物屏蔽效能在0.15MHz~20GHz內,達60 ~100db以上,主要用做帶電作業服、電磁輻射防護服、電磁彈防護服、保密室的牆布和窗簾、精密儀器的屏蔽罩和屏蔽帳,擊劍服也是此類軋扁鍍銀絲的編織物。
隨著抽絲工藝的改進,現已可抽成Φ30~40μm極細的銅、鎳和不鏽鋼絲,有的廠家把這種極細的長絲進行包繞、並捻或並膠,製成特種導電紗線,再同紡織紗線或絨線進行混編或絞織,進而製成抗靜電織物、電磁屏蔽織物、時尚閃亮禮服等。
金屬纖維混紡織物 金屬纖維即是把金屬材料加工成纖維狀。它們除具有良好的導電性、導熱性和耐高溫特性外,還具有較高的強度,現已被列為新材料行列。金屬纖維目前用於屏蔽織物的主要是鎳和不鏽鋼纖維兩種,其中鎳纖維對人體皮膚不利,現在很少採用。
金屬纖維製備方法 線材拉抽法——單線拉抽和集束拉抽; 熔融紡絲法——有熔融擠出法、噴射激冷法、玻璃包覆法、熔融牽引法和離心紡絲法; 切削法——線材切削法和振動切削法等; 其他方法——膜層塗鍍法和結晶、析出法等; | 不鏽鋼和鎳纖維的直徑一般有4微米、6微米、8微米、12微米,不鏽鋼纖維的主要品牌為304L和316L。
 金屬纖維元素含量(%)。 | 用於屏蔽服的金屬纖維應當是:直徑細、強度高、用量要少。這種織物在確保屏蔽效能的條件下,服用性好、不刺人、不過敏、不生鏽,多次洗滌屏蔽效能不下降。
金屬纖維紡紗加工方面,現在生產的不鏽鋼纖維和鎳纖維多為長絲束(每束為1800~10000根),和服用纖維相比,比重大,紡紗加工時產生的離心力也大;剛性強,粗硬挺直,彈性較差;摩擦系數較大,抱合力較小,加捻成紗困難。
因為紗線內金屬纖維含量的多少和均一性,直接影響織物對電磁輻射屏蔽的效能,因而其含量和均勻性應當嚴格控制。而今,雖然採用了牽切工藝使均勻性有了很大提高,但紡製的紗支仍以21支、32支和42支為多,紡製60支以上的高支紗還有困難。
考慮到織物的強度和抗褶皺性,可使用滌綸纖維、棉纖維和金屬纖維三者混紡。滌/棉的比例可為50/50,金屬纖維的含量視使用環境而定。在一般情況下,金屬纖維的混合比例在5~25%(重量比),特殊需要還可以低於5%,或高於25%,甚至金屬纖維純紡。
金屬纖維優點 撓性好——它的柔性和紡織纖維相似,耐折、耐撓。 強度高——斷裂強度大、伸長較小,有良好的彎曲加工性,但鉤結強度較低; 耐蝕性——耐酸、耐鹼和耐各種有機溶劑; 耐高溫、導電、傳熱。 | 這種屏蔽織物和金屬絲混編織物相比,性能大大提高;質地同一般織物相比,手感柔軟,耐洗耐曬,色譜較多。但淺色和深色織物在染色(印花)後,金屬纖維易於顯露,影響外觀。
金屬纖維剛性較強、耐搓性欠缺,直徑8微米以上的金屬纖維織物尤為突出,經多次搓洗,有折斷的不鏽纖維脫落,貼身穿著有刺癢感,屏蔽效能也有所下降;遇到汗液還會鏽濁,用強鹼性洗滌劑洗,會有六價鉻析出,還游離出鎳元素,對人體不利。
織物在0.015MHz~3GHz範圍內,屏蔽效能達15~40db,主要用作電磁輻射防護服、抗靜電服和防偽材料等。
 不銹鋼纖維不同含量製品的用途。 |
 不銹鋼纖維製品的抑菌效果。 |
利用老技術,開發屏蔽織物
化學鍍銀織物 這種屏蔽織物質地輕薄、柔軟透氣、耐蝕抗菌,屏蔽電磁波安全可靠,廣泛用於防電磁輻射領域。
在屏蔽效能要求不太高的場合,為了提高服用性和耐洗、耐搓等使用期限,現在先化學鍍銀專絲,再與服用專絲混編成織物。
 不銹鋼纖維純紡流程。
 不銹鋼纖維混紡流程。
 不銹鋼纖維純无紡(針刺、燒結)流程。
織物化學鍍銀問題之一是硝酸銀的利用率太低,僅為50%,致使產品成本居高不下,限制了它的使用。這種屏蔽織物在0.15MHz~20GHz範圍內,屏蔽的效能達到60~100db以上,用於電子電器的兼容品、帶電作業服、電磁輻射防護服、電磁彈防護材料及心髒起搏器植入者、漁民和探險者的救生衣和防偽、殺菌和抗靜電領域。近來,針對化學鍍銀織物具有殺菌、自潔、活血的特性,又開發出了不洗內衣和護體、健體、美體等多功能用品。
金屬塗層織物 利用成熟的塗層技術,把導電導磁物質混入到塗層漿內,使織物獲得屏蔽電磁波的功能,主要導電導磁物質有銀粉、銅粉、鋁粉、金屬氧化物粉、碳黑和石墨粉以及納米材料等。
 鍍銀敏化浴配方。 |
 化學鍍銀浴配方。 | 金屬塗層織物透氣性差,手感較硬,更主要的還是屏蔽電磁波的功能不夠理想,所以,至今沒有廣泛推廣。
研發新工藝,製屏蔽織物 隨著電子電器的普及,電磁環境日趨複雜,人們提出的防護要求越來越高。二十世紀七十年代末到八十年代初,國內外出現了化學鍍銅織物、化學鍍鎳織物和硫化銅織物等。
化學鍍金屬又叫做無電解電鍍,僅借用還原劑把金屬離子還原成金屬,進而沉積在金屬或非金屬材料表面,織物(纖維)上化學鍍金屬是近幾十年來才發展起來的。
可能進行化學鍍的金屬有金、銀、鈀、銅、鎳、磷、鈷、錫、鋅、鉛、鐵、錳、鉻、墊、鎢和硼以及它們的合金,在織物(纖維)上能施鍍的金屬,就更少了。
目前,化學鍍的方法主要有浸鍍、滾鍍、刷鍍、筆鍍和噴鍍。根據鍍件的需要,選用適合的施鍍方法才能獲得滿意的鍍層。
坯布(纖維)—前處理(脫脂粗化等)—引發(活化、濺射、植入等)—化學鍍—著色、印花—烘乾—檢驗—成品。保護層:水溶性PU/丙烯酸酯 化學鍍流程。 | 化學鍍金屬在催化表面上進行,所以需要前處理,以賦予織物(纖維)表面催化性,使金屬連續不斷的沉積上去。所有短纖維織物表面都有纖維毛,這些纖維毛的存在會影響鍍層的光潔度、鍍層和織物(纖維)的結合牢度,為此,必須進行燒毛,使布面光潔;退漿、脫脂、粗化目的是使織物表面潔淨(滌綸、尼龍另需粗化),以提高鍍層和織物的咬合力。
敏化處理和化學鍍銀相同,把織物或纖維浸入催化劑(氯化亞錫等)溶液內,使催化劑的金屬離子均勻地吸附在織物或纖維表面。因為一般織物的纖維在水中都帶有微量的負電荷,能吸附一定量的正離子,保證活化時發生還原反應。
活化處理是用貴金屬的鹽類,如氯化金、硝酸銀、和氯化鈀等,借敏化時吸附的某些正離子,把鈀或銀離子置換出來,均勻地沉積在織物(纖維)表面上,形成銀金屬或鈀金屬的極微薄的金屬層—活動中心,為化學鍍提供催化層。
 純滌綸布敏化浴。 |
氯化鈀(克/升) 0.8~1.5 鹽酸(毫升/升) 180~220 氯化亞錫(克/升)50~80 溫度(℃) 20~30 時間(分鐘) 5~10 純滌綸布膠體鈀活化浴。 | 織物或纖維表面具有催化作用的活化層,也可以用膠體鈀溶液直接對織物或纖維進行催化處理。採用膠體鈀一步活化法取代先敏化,再活化的工藝,是非金屬化學鍍領域中的一大改進,從而消除了敏化過程中易於氧化的缺點,此法方便、可靠、且成本低。
化學鍍銅織物 化學鍍銅是繼化學鍍銀之後,出現的一種鍍金屬新工藝,即把活化後的基布浸入鍍浴中施鍍。
因為織物或纖維的表面積很大,鍍浴如按化學鍍塑料件進行配製,反應速度太慢,鍍層發暗。要想在織物或纖維上獲得較好的鍍層,除增大浴比外,還要註意:銅離子濃度範圍在20~30克/升;選用複合穩定劑;選擇適合的還原劑;先化學鍍,使織物或纖維具有一定的導電性後,再電鍍;為延長鍍浴的使用壽命,一般是採用較低的溫度——室溫,PH在9~13之間最好。
為了獲得更好的鍍銅織物或纖維,浴內嚴禁混入固體雜質;甲醛必須透明清澈;鍍槽必須清洗乾淨,不允許有銅殘留在槽壁上;所鍍織物或纖維不能過多,超過負荷會引起鍍浴分解;採用空氣攪拌,以補充浴中氧氣,提高鍍浴的穩定性;添加三異丙醇胺,提高沉積速度,並使鍍層更加光亮。
為了降低成本和防止環境的污染,必須對鍍液進行再生循環利用。只要把鍍降到10度以下,即可把絕大部分的硫酸鈉除去,而不損失酒石酸鉀鈉,處理過的鍍液可繼續使用,基本達到無殘液排放。
這種屏蔽織物的性能同化學鍍銀織物相似,在0.15MHz~20GHz範圍內,屏蔽效能達50~100db以上,用作電子電器的兼容材料、電磁輻射防護服、電磁彈防材料、假目標和定位裝置、保密室牆布和窗簾、屏蔽帳、兼容材料,或起搏器置入者、探險家和漁民的救生衣、電纜屏蔽布、平面天線和面電極等。
化學鍍鎳織物 化學鍍銅織物的美中不足就是耐蝕性能較差,尤其是在潮濕的海洋性氣候下使用易於被腐蝕而失效,因而化學鍍鎳織物也就繼化學鍍銅之後登場了。
 化學鍍銅浴配方(基布純滌綸布)。 | 化學鍍鎳也是自催化反應,最好要在鹼性條件下對織物施鍍,低溫施鍍可獲得較低的含磷量,控制鍍層內的含磷量也是對鍍鎳織物嚴格要求的一個重要指標。
化學鍍鎳絡影響因素 鎳離子濃度:在鹼性條件下,沉積速度達到峰值(25克/升); 絡合劑:為控制鍍層內含磷量不得超過3%,而低於2%,絡合劑要選用複合絡合劑; 還原劑:嚴格控制Ni2+還原劑重量的比值; 穩定劑:適當添加一些穩定劑是必要的,一般是添加硫脲、胍和味唑即可; 溫度:織物鍍鎳最好採用低溫,即便於操作、節省能源,又對織物的強度影響較小。
硫酸鎳 20~35克/升 檸檬酸鈉 10~15克/升 氯化銨 20~25克/升 次亞磷酸鈉 15~20克/升 硫脲(0.2%) 0.5毫升/升 PH值 8~8.5 溫度 40~45℃ 化學鍍鎳浴配方(基布為純滌綸布)。 | 在配製鍍浴時必須過濾,防止固體粒子帶入;添加原料時,要邊攪拌邊放入,不要加得太快;鍍浴要防止鐵鹽、鉻鹽和硫化物等雜質的污染(中毒);鍍槽應按時清洗,除去一切雜物;鍍浴內施鍍的織物不能過多,以免造成鍍浴分解。
由於這種屏蔽織物處在0.15MHz-20GHz內,屏蔽效能達到45-90db以上,因而織物最好不接觸皮膚穿著。
硫化銅織物 該織物是利用聚丙烯纖維大分子鏈上的氰基和銅鹽,借助還原劑、硫化劑等,發生螯合而成的。從形成的金屬化合物來看,主要是銀、銅、錫等金屬的硫化物和碘化物,屬於具有P型半導體性質的導電體。該織物的耐洗、耐搓性優於化學鍍金屬織物,其服用性又優於金屬纖維混紡織物,是當前比較理想的屏蔽電磁波服用織物。
硫化銅織物在製造過程中,採用一般的染整工藝、設備進行。但是,所涉及的因素較多,如銅鹽濃度、還原劑種類及用量、反應溫度、PH值、供硫(碘)化合物的種類及用量、浴比、水質和添加的助劑等。
其中,銅鹽的用量也有一個極限,不是越多越好;還原劑最好選用反應緩慢的、還原能力強的(可減少加入量)、副產物少的;溫度的高低要適中,更重要的還是升溫速率;處理浴的PH值應控制在2.5~4.0範圍內;理想的釋硫化合物應是逐步緩慢釋放為好。
選用合理的配方、嚴格控制生產工藝生產出的硫化銅織物,具有良好的導電性和屏蔽電磁波的效果,對電磁波是以吸收為主。在0.15MHz~3GHz範圍內,屏蔽效能達15~45db以上,並仍保留原來織物的風格,耐洗(用中性或弱酸性洗滌劑)、耐曬、可熨燙、柔軟透氣、抗菌率達98%,能平衡人體電位和保暖等。
市場需求,促進多種屏蔽織物湧現 複合鍍金屬織物是近年來才發展起來的,目的是增加功能性,降低成本。例如,銀—銅複合鍍層能節約昂貴的白銀,又能滿足市場;銅—鎳複合鍍層中,銅的導電性能好,而不耐蝕,鎳耐蝕,又有鐵磁性,而導電性不如銅,兩者複合,如虎添翼。
合金鍍層織物則提高了化學鍍金屬織物的綜合性能,現今在織物上採用的合金鍍層有鈀、銅、鎳和磷;銀、鐵、鎳、銅和磷;銀、鎳、磷、鐵和鈷;鈀、銅、硼和錫等。還可根據環境和使用場合的要求,進行金屬種類和含量的組合選擇。
鍍鐵磁體織物能抵抗低頻磁場的危害,設法把它們鍍在織物上,製成的磁場屏蔽材料很有現實意義的經濟價值。這種鍍層織物的加工,現在國內外還處於實驗階段,只有少量生產。
鍍鉛織物是把鉛進行抽絲,編織成布;也有的在織物上噴鉛,來代替鉛板和鉛橡膠。現在,在織物上進行化學鍍鉛已進入了開發階段,目前僅能獲得較薄的鍍層,還不能作為產品,只有再通過電鍍加厚,才可使用。
 化學鍍銅殘液再生法(新配浴內的酒石酸鉀鈉的濃度為6.5~7.4%)。 | 噴鍍金屬於織物是把金屬直接加熱熔化以後,利用高壓氣流,直接均勻地噴灑在織物表面。工藝流程短,金屬層和織物的結合牢度,大於化學鍍層和電鍍層。現已有噴鉛、噴鋁和噴錫等織物,前景看好。
此外,從上世紀九十年代至今,國內外除對上述屏蔽織物進一步研發外,先後又研製出了多元素織物、多離子織物、多功能織物、吸波織物、合成導電高分子織物和納米材料織物等,滿足了市場需求。
(下期待續)
本文作者是上海紡織科學研究院特品研究室高級工程師。 Shang Sishan is Senior Engineer of Technical Textile Department, Shanghai Textile Research Institute.
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